Термодинамічні властивості окремих сполук системи Ag–In–Se, визначені методом електрорушійних сил

Abstract

Рівноважний Т–х простір системи Ag–In–Se в частині AgInSe2–InSe–Se за Т≤500 К містить сім трифазних ділянок: In2Se3–AgIn11Se17–Se (I), AgIn11Se17–AgIn5Se8–Se (II), AgIn5Se8–AgInSe2–Se (IІІ), In2Se3–In6Se7–AgIn11Se17 (ІV), In6Se7–AgIn11Se17–AgIn5Se8 (V), InSe–In6Se7–AgIn5Se8 та InSe–AgIn5Se8–AgInSe2 (VI). Триангуляція AgInSe2–InSe–Se встановлена за температурними залежностями ЕРС шести електрохімічних комірок (ЕХК) структури: (−) С | Ag | SЕ | R(Ag+) | PЕ | С (+), де C – інертний електрод (графіт), Ag – негативний (лівий) електрод ЕХК, SE – твердий електроліт (скло Ag3GeS3Br), PE – позитивний (правий) електрод ЕХК, R(Ag+) – ділянка PE, що контактує з SЕ, де за участі іонів Ag+, як малих центрів зародження рівноважних фаз, відбувається перебудова фазово нерівноважної суміші сполук ПЕ зазначених в (I)–(VI) в термодинамічно стабільну суміш фаз. За температурними залежностями ЕРС комірок (E=f(T)) з ПЕ ділянок (I)–(VI) розраховано значення основних термодинамічних функцій бінарної In6Se7 та тернарних сполук у межуючих фазових ділянках за стандартних умов. Співпадіння значень енергії Ґіббса утворення сполуки AgIn5Se8 -(819,6±8,9) кДж·моль −1 та -(820,0±8,9) кДж·моль −1 розрахованих за E=f(T) з ПЕ ділянок (II), (V) характеризує фазовий склад ділянок (I), (II), (ІV), (V) за Т≤500 К як поєднання сполук формульного складу.