Експериментальні дослідження та термодинамічна оцінка фазових рівноваг системи GaTe–AgGa5Te8–Te нижче 600 К

Abstract

Методом ЕРС здійснено триангуляцію рівноважного за Т<600 К Т–х простору системи Ag–Ga–Te в частині GaTe–AgGa5Te8–Te на трифазні ділянки Ga2Te5–AgGa5Te8–Te, Ga2Te3–AgGa5Te8–Ga2Te5, Ga7Te10–AgGa5Te8–Ga2Te3, Ga3Te4–AgGa5Te8–Ga7Te10 та GaTe–AgGa5Te8–Ga3Te4. Для отримання достовірних експериментальних даних виготовляли електрохімічні комірки (ЕХК) структури: (−) IE | NE | SSЕ | R{Ag+} | PЕ | IE (+), де IE – інертний електрод (графіт); NE – негативний електрод ЕХК; SSE – твердий електроліт (скло Ag3GeS3Br); PE – позитивний електрод ЕХК виготовлений як нерівноважна фазова суміш добре перемішаних, дрібнодисперсних подвійних сполук Ag2Te, GaTe, Ga2Te3 та Te, взятих у співвідношеннях, що відповідають двом або трьом різним точкам кожної із зазначених ділянок; R{Ag+} – частина PE, що контактує з SSЕ. Рівноважний набір фаз формувався в R{Ag+} при 600 К впродовж 48 год. за участі каталізатора Ag+. Йони аргентуму Ag+, що змістилися за термодинамічними причинами з лівого до правого електрода ЕХК, виконували роль малих центрів зародження рівноважних фаз. Таким чином, одна і таж електрохімічна комірка використовувалась як для синтезу рівноважного набору фаз в області R{Ag+} так і наступних ЕРС вимірювань. Просторове положення встановлених ділянок відносно точки аргентуму використано для з’ясування рівнянь потенціаловизначаючих реакцій синтезу потрійної AgGa5Te8 та подвійних Ga2Te5, Ga7Te10, Ga3Te4 сполук. За температурними залежностями ЕРС комірок вперше розраховано значення термодинамічних функцій зазначених сполук в стандартному стані.